祀神

本廟主祀臺灣府城隍威靈公。配祀有城隍夫人、觀音菩薩、地藏菩薩、注生娘娘、天上圣母、福德正神、月下老人、十八羅漢、文武判官、范謝將軍、甘柳將軍、二十四司等神佛。二十四司，是城隍爺的屬官。

臺南俗說，二十四司中的“考功司”考核官吏成績，“學政司”則是管理人類的教育與考運。故每逢考季，以“學政司”、“考功司”最為熱門，“學政司”、“考功司”的案前總是擺滿準考證影印本，考生崇信萬分。另，其中“速報司”與“地獄司”造型威顯赫赫，頗富藝術美感。

另，本廟的門神彩繪是潘麗水大師的作品。

文物

本廟有一匾額上書“爾來了”三大字，令人不寒而栗。本廟“爾來了匾”與臺南天壇的“一字匾”與竹溪寺的“了然世界匾”合稱“臺南三大名匾”。

正殿掛有大算盤，是1937年由善信陳江山所獻，上框刻“臺南府城隍廟”六字，下框刻“丁丑年陳江山奉獻”，左右刻聯“善惡權由人自作，是非算定法難容”，這些字句，象征城隍爺以算盤計算世人功過，有戒惡揚善的意味。

神跡

報載，有一居住桃園龍潭的陳姓善信肺病久不愈，后夢見“府城隍”欲為其治病，肺病竟大有起色。陳姓善信遂依客家人祭祀大禮，至本廟奉獻六百斤的神豬，并請客家八音團演奏音樂，答謝神恩。